工業鉻酸酐(黑桶)
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三氧化鉻
三氧化鉻(chromium trioxide),為鉻酸酐,分子式為CrO3,分子量為99.99。為暗紅色或暗紫色斜方結晶,易潮解。加熱至熔點開始分解,加熱至沸點完全分解。用于生產鉻的化合物,氧化劑,催化劑,此外還用于木材防腐,電鍍等。由濃硫酸與重鉻酸鉀反應制得。
中文名三氧化鉻
英文名chromium trioxide
別 稱鉻酸酐
化學式CrO?
分子量99.99
CAS登錄號1333-82-0
EINECS登錄號215-607-8
熔 點196℃
沸 點2672 ℃
水溶性1660g/L(20℃)
密 度2.7
外 觀暗紅色斜方晶體
應 用電鍍工業、醫藥工業、印刷工業、鞣革和織物媒染
危險性符號26;35;45;46;62;42/43;50/53
危險性描述極毒 氧化劑 危害環境
危險品運輸編號UN1463
理化性質
物理性質
外觀與性狀:暗紅色或暗紫色斜方結晶,易潮解。
熔點(℃):196
相對密度(水=1):2.70
沸點(℃):無資料(分解)
分子式:CrO3
分子量:99.99
溶解性:溶于水、硫酸、硝酸。
化學性質
熔融時稍有分解。在200-250℃分解放出氧氣, 生成介于三氧化鉻和三氧化二鉻之間的中間化合物。遇臭氧生成過氧化物。為強氧化劑。與有機物接觸摩擦能引起燃燒。遇酒精、苯即能發生燃燒或爆炸。
3C2H5OH+2CrO3+3H2SO4
3CH3CHO+Cr2(SO4)3+6H2O
合成方法
1、硫酸法:將重鉻酸鈉與硫酸加熱熔融進行反應,反應結束后靜置,分去硫酸氫鈉,再冷卻、出料制片、包裝即制得鉻酸酐。其反應式如下:
2H2SO4+ Na2Cr2O7→ 2 CrO3+2 NaHSO4+ H2O
2、鉻礦與純堿和石灰石共熱,再用濃硫酸處理而制得本品。
3、硫酸法、硝酸法、氟硅酸法及電解法等。工業上主要采用硫酸法。將無水重鉻酸鈉與硫酸在反應釜內混合后,加熱至200℃進行熔融反應,得到熔融產物鉻酐和硫酸氫鈉,靜置分層后,冷卻即可。
4、取100g脫水后的無水重鉻酸鈉溶解于250mL水里并過濾,在攪拌下向透明的濾液里慢慢地加入400mL濃硫酸。因為過快地大量加入是非常危險的,所以加酸時必須注意溫度的上升速度。加完之后加熱時,則開始析出紫紅色CrO3。放置24h后,將析出的結晶過濾,用濃硝酸反復洗滌若干次直至沒有吸附的硫酸為止,然后干燥。
5、也可以用重鉻酸鉀代替重鉻酸鈉。取10g重鉻酸鉀溶解于100mL水中,慢慢地加入50mL95%硫酸,這時迅速發熱,逐漸析出紫紅色CrO3。放置24h,大部分針狀結晶都析出來,用玻璃砂芯漏斗過濾,用硝酸洗滌數次以除去硫酸,充分干燥后放入玻璃瓶中保存。
用途
1、主要用于電鍍工業,做自行車、縫紉機、手表、儀表、手電筒、日用五金等電鍍鉻的原料,也用于制高純金屬鉻。是制造氧化鉻綠和鋅鉻黃的原料;也是生產低溫變換催化劑、高溫變換催化劑及高壓甲醇合成催化劑的原料。羊毛織物染色時用作媒染劑,印染工業中用作氧化劑。此外,還用于木材防腐。
2、用作菲利普法采取中壓制取聚乙烯的催化劑;
3、一種重要的鉻化合物,鉻酐是電鍍工業的最主要原料,用作電鍍鉻的主要原料。大部分鉻酐消費在電鍍工業中。鉻酐是良好的氧化劑,可用于漂白、精制,還可用作染料的原料、媒染劑 、鞣革劑 以及有機合成反應的催化劑。此外,還用于醫藥、陶瓷,有色玻璃等工業中。
4、用作分析試劑、強氧化劑及鉻酸鹽的制備。
5、用作合成聚乙烯的催化劑。還用于鍍鉻、媒染劑及制備純金屬鉻。
6、在鍍鋅鈍化中的應用 在鍍鋅層的鈍化中大都采用鉻酸酐,它是成膜的主要成分。在鋁及合金化學氧化中鉻酸酐是溶液中的氧化劑,是形成膜層不可缺少的成分。
7、用于電鍍工業、醫藥工業、印刷工業、鞣革和織物媒染。 [5-6]
使用注意事項
危險性概述
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮,有時出現哮喘和紫紺。重者可發生化學性肺炎。口服可刺激和腐蝕消化道,引起惡心、嘔吐、腹痛、血便等;重者出現呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。慢性影響:有接觸性皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎癥等。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:該品助燃,高毒,為致癌物,具腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,喝肥皂水催吐。用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃.飲牛奶或蛋清。就醫。
消防措施
危險特性:強氧化劑。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會發生劇烈反應,甚至引起燃燒。與還原性物質如鎂粉、鋁粉、硫、磷等混合后, 經摩擦或撞擊, 能引起燃燒或爆炸。具有較強的腐蝕性。
有害燃燒產物:可能產生有害的灰色毒性煙霧。
滅火方法:采用霧狀水、砂土滅火。
自救方式:盡量遠離并到通風口處。
泄漏應急處理
應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。勿使泄漏物與有機物、還原劑、易燃物接觸。
小量泄漏:用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。或用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統。
大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。遠離易燃、可燃物。避免產生粉塵。避免與還原劑、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。庫溫不超過35℃,相對濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應與易(可)燃物、還原劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
貯存方法
儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。包裝必須密封,切勿受潮。應與易(可)燃物、還原劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
安全信息
危險運輸編碼:UN 1463 5.1/PG 2
危險品標志:極毒氧化劑危害環境
安全標識:53-45-60-61-36/37/39-28-26-22
危險標識:R9R26R35R45R46R62R24/25R42/43R48/23R50/53
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值(XlogP):無
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:3
4、可旋轉化學鍵數量:0
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積:51.2
7、重原子數量:4
8、表面電荷:0
9、復雜度:61.8
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1